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國產(chǎn)香精香料多元發(fā)展,構(gòu)建芬芳中國

關(guān)鍵詞:香精香料、復(fù)雜成分、奇華頓(Givaudan)、芬美意(Firmenich)、國際香料香精(IFF)、德之馨(Symrise)、花臣(Frutarom)、高砂(Takasago)、綠綿科技、GCAnalyzer
時間:2024-07-23 15:36:51

報告摘要: 

香精香料小用量,大效用

香精香料國際格局高度集中,國內(nèi)產(chǎn)業(yè)分散、企業(yè)差異發(fā)展

香精香料消費市場穩(wěn)步發(fā)展,下游產(chǎn)品需求多元化


1.香精香料產(chǎn)品豐富多元,構(gòu)建芬芳世界 

香精香料由香精與香料兩部分組成。香料又稱香原料,是一種能夠依靠嗅覺或味覺感受到香味的有機化合物,主要用于調(diào)配成香精加香或直接作為食品添加劑使用;香精是由香料與輔料構(gòu)成的具有特定香氣香味的混合物。香料按其來源可分為天然香料與合成香料,是香精的上游原料。香精是由多種香料、溶劑、載體以及其他輔料調(diào)配而成,可分為食用香精、日用香精、煙用香精與其他類用途香精。

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1.1. 天然香料:地域特色鮮明,天然綠色健康 

香料可分為天然香料與合成香料。天然香料的優(yōu)點是主要成分來源于天然,相對而言符合健康理念,產(chǎn)品味道層次豐富,但由于受到自然條件限制,數(shù)量有限,通常價格相對較高;合成香料通常由化工原料通過化學(xué)手段合成制成,合成香料的優(yōu)點是原材料來源廣泛,產(chǎn)品品類較天然香料豐富,缺點是味道層次單一,需要組合調(diào)配使用。

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對于天然香料各國定義不盡相同,美國法規(guī)要求天然香料的原料來自動植物,而歐盟和中國的法規(guī)既要求原料來自動植物,也對從原料中獲得香料的過程進行了要求(適當(dāng)?shù)奈锢矸椒ā⒚阜ɑ蛭⑸锓ǎ?。由于中國、歐盟規(guī)定的傳統(tǒng)意義的天然香料對原料來源及香料加工過程均有嚴格限制,但除某些大規(guī)模種植品種外,自然界中能夠滿足前述條件的天然植物多屬于天然種植的小眾產(chǎn)品,產(chǎn)量較低,或者雖能大規(guī)模種植但受天氣影響價格波動較大,總體市場覆蓋較小,因此近年來目前市場上中高端、用于食品的主要為符合美國天然香料標準的產(chǎn)品。

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動物性香料:較珍貴的天然香料。品種少,均是藥材。到目前為止,僅發(fā)現(xiàn)麝鼠、麋鹿、靈貓、海貍及抹香鯨胃內(nèi)分泌的龍涎香,在濃烈時帶有不適的臭氣,但是稀釋后則散發(fā)出優(yōu)美的香氣,且留香力較強,高級香精中常作為定香劑。在調(diào)香中除起諧調(diào)、增強香氣等作用外,還有使香氣持久的定香作用。通常以乙醇制成酊劑,并經(jīng)存放令其圓熟后使用。除龍涎香為抹香鯨腸胃內(nèi)不消化食物產(chǎn)生的病態(tài)產(chǎn)物外,其他四者皆是從腺體分泌的引誘異性的分泌物。動物性香料在未經(jīng)稀釋前,香氣過于濃艷反而顯得腥騷,稀釋后即能發(fā)揮特有的賦香效果。

植物性香料:大部分天然香料屬植物性香料。植物性香料有3600余種,如玫瑰、薰衣草、沉香、檀香、香莢蘭、迷迭香、梔子、牡丹、玳玳、銀杏、水杉、魚腥草、紫蘇、薄荷等。它們既是花卉,也是中藥材;既是香原料,也是有多種用途的經(jīng)濟作物。以香料植物的花、果、葉、枝、皮、根或地下莖、種籽等含有精油的器官及樹脂分泌物為原料,可制成各種不同形態(tài)的香料產(chǎn)品。在世界各地,尤其在熱帶和亞熱帶地區(qū),有各種香料植物的栽培和生長,如印度的檀香、保加利亞的玫瑰、中國的薄荷和八角茴香、斯里蘭卡的肉桂以及法國的薰衣草等均著稱于世。雖然含有精油的植物很多,但常用的只有約200種。產(chǎn)量較大的有松節(jié)油、薄荷油、香茅油、柑橘油以及桉葉油等。天然植物原料經(jīng)采集、整理、篩選以及經(jīng)適當(dāng)處理3如短時間熱水浸漬、干燥、粉碎,即可直接作賦香原料或作調(diào)味料使用,如玫瑰花干、八角、桂皮、月桂葉等,但大多數(shù)都制成精油使用。因此,精油是植物性香料的代表,此外,還有浸膏、凈油、香樹脂、油樹脂和酊劑等制品。

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我國天然香料儲備豐富,但發(fā)展程度有待提升。我國天然香料來源于動植物,具備資源豐富、儲量巨大的特點,但資源分布較為分散,生產(chǎn)模式與水平發(fā)展程度都較低,動植物綜合開發(fā)利用程度不足,與下游香料企業(yè)議價能力較弱。我國植物天然香料占比更高,來源更廣且更具有經(jīng)濟實用性。中國具備從熱帶、亞熱帶到溫帶、高寒地區(qū)的氣候分布,地貌地形特征立體差異巨大,我國氣候與地形的多樣性,帶來了豐富的香料植物品種多樣性與香氣多樣性,部分原料具有本土化特征。如云南的桉葉、香茅,江西的芳樟,廣西的八角、肉桂、茴油等。較大的市場需求與本土化種植帶來了較高的全球市場占比和出口量,如廣西八角、茴油年產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量 80%以上,肉桂、桂油年產(chǎn)量占全球總產(chǎn)量60%以上。但由于香料原料種植生產(chǎn)方式較為傳統(tǒng),上游種植業(yè)與中游香料加工業(yè)議價能力相對較弱。

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1.2.合成香料:原料豐富易得,主導(dǎo)香料市場

合成香料根據(jù)原料來源不同可分為全合成香料與半合成香料

全合成香料:從各種基礎(chǔ)化工原料出發(fā),經(jīng)一系列有機反應(yīng)合成,主要合成反應(yīng)涉及加成、縮合、酯化、氧化、過氧化、氫化、?;悩?gòu)化等十幾類化學(xué)反應(yīng),而且所用原料品種多,要求純度高,大多具有一定的揮發(fā)性,對裝置的自動化控制有較高的要求。有些合成香料對光、溫度或在氧化暴露下是不穩(wěn)定的,因此,在生產(chǎn)工藝選擇、生產(chǎn)設(shè)備、包裝方式和貯存運輸?shù)确矫娲嬖谥恍┨厥獾囊蟆?/p>

半合成香料:以物理或化學(xué)方法從精油中分離出單離香料,再由單離香料或精油中的萜烯混合物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)衍生得到半合成香料。

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半合成香料是指以單離香料或植物性天然香料為反應(yīng)原料制成其衍生物而得到的香料化合物。由于其原料主要為天然香料,故其工藝過程一般為提取精練后加工,工藝過程較為經(jīng)濟簡單,且具備原料可再生性。當(dāng)前已有較大規(guī)模應(yīng)用的半合成香料制法包括以松節(jié)油合成α-松油醇、以檸檬桉葉油合成羥基香茅醛、以山蒼子油合成紫羅蘭酮、以丁香油合成香蘭素等。

松節(jié)油是世界上產(chǎn)量最大、價格最便宜的天然資源之一,也是萜烯最重要的來源之一。它屬于萜烯類混合物,最主要成分是α-蒎烯與β-蒎烯,可作為眾多香料的起始原料。α-蒎烯經(jīng)過催化氫化后得到蒎烷,蒎烷高溫裂解可得到較高收率的二氫月桂烯;α-蒎烯還可經(jīng)過選擇性氫化和熱裂解可得到芳樟醇。二氫月桂烯與芳樟醇均為很有用的香料中間體,由二氫月桂烯可合成得到成二氫月桂烯醇、香茅醇、玫瑰醚和薄荷醇等系列香料,由芳樟醇可合成橙花醇、香葉醇、檸檬醛、紫羅蘭酮、維生素 A 等一系列產(chǎn)品。而β-蒎烯亦可通過合成月桂烯得到芳樟醇,并進一步合成其他香料。

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全合成香料的原材料是基礎(chǔ)石化產(chǎn)品,以石油或煤焦油系產(chǎn)品為起點,通過化學(xué)工藝合成香料。較常用的石化產(chǎn)品有甲苯、純苯與異戊二烯等,甲苯與純苯分別為肉桂醛和β-苯乙醇的原料,異戊二烯則為芳樟醇、檸檬醛、香茅醛、香葉醇與薄荷腦的原料。全合成香料的原料為大宗化學(xué)品,相對香料生產(chǎn)規(guī)模而言資源豐富,其國內(nèi)產(chǎn)量呈穩(wěn)定增長趨勢。至2023年,我國純苯、甲苯與異戊二烯產(chǎn)量分別為1771萬噸、1533萬噸、29.1萬噸。

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全合成香料企業(yè)成本隨上游石化原料價格變化而波動。相較于香料價格,石化原料成本低廉,在2019-2020年初下行后,價格呈波動回升趨勢。石化行業(yè)內(nèi)部產(chǎn)品差異較小,內(nèi)部競爭劇烈,較香料企業(yè)議價能力較弱。截至2024年6月底,2024年甲苯、純苯與異戊二烯價格分別約7297元/噸、8569元/噸、9051元/噸。 

1.3. 香精:科學(xué)與藝術(shù)的結(jié)晶,小用量大效用

香精是由多種香原料、溶劑或載體以及其他輔料調(diào)配而成的芳香類混合物。通常直接用于增加各類終端產(chǎn)品的香氣和香味,具有獨特和不可替代的作用。在食品、飲料、日化、煙草、制藥、紡織、飼料、皮革等眾多行業(yè)中,香精都有著廣泛的應(yīng)用,香水的生產(chǎn)更是直接依賴于香精,沒有香精就沒有現(xiàn)代的都市化生活。香精的調(diào)配包含精湛的科學(xué)技術(shù),又具有高超的藝術(shù)性,而且對終端產(chǎn)品的品質(zhì)起著重要作用。

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香精產(chǎn)品通常需要滿足很強的客戶個性化需求。隨著居民生活水平的日益提高,消費者對于食品以及生活日用品香味的需求在不斷增加;同時由于消費領(lǐng)域日趨激烈的市場競爭,下游企業(yè)需要不斷創(chuàng)新銷售產(chǎn)品,調(diào)整香氣和風(fēng)味取得消費者的青睞。因此香精生產(chǎn)企業(yè)必須根據(jù)下游客戶各種不同的需求,不斷研發(fā)新的配方,生產(chǎn)出符合市場流行趨勢以及滿足客戶創(chuàng)新需要的香精產(chǎn)品。另外一方面,目前下游食品、卷煙、日化行業(yè)都已經(jīng)是工業(yè)化生產(chǎn)模式,但各批次原材料的品質(zhì)卻無法完全一致,為保證出產(chǎn)的終端產(chǎn)品符合自身品牌的香味特征,需要根據(jù)原材料的不同特點不斷調(diào)整香精配方。因此,香精產(chǎn)品通常需要滿足客戶的個性化需求。

香精產(chǎn)品需要由調(diào)香師藝術(shù)化調(diào)配香精。調(diào)配香精簡稱調(diào)香,就是將幾種甚至數(shù)十種香原料,通過一定的調(diào)配技術(shù)配置成具有一定香型、香韻的混合物。調(diào)香師調(diào)香不僅是一項科學(xué)技術(shù),同時也是一門藝術(shù)。像音樂和繪畫一樣,音樂家以一系列音符建立主題,畫家憑色調(diào)創(chuàng)作題材,而調(diào)香師則通過調(diào)配一定的香基,創(chuàng)造出令人愉悅的香氣。調(diào)香師通過藝術(shù)化的創(chuàng)造給香精配方賦予了香氣的靈魂,因此香精配方的水平直接決定著香精的水平香精產(chǎn)品用量小,效用大。香精產(chǎn)品在最終產(chǎn)品中用量小,添加量通常不超過2%,但其效用高、對客戶產(chǎn)品的品味、風(fēng)格影響很大。以煙草用香精為例,其能夠保持卷煙穩(wěn)定的香氣和吸味,消除不同等級煙葉之間的差異,保持卷煙的品質(zhì),同時,通過使用香精還能賦予品牌香煙獨有的特征香氣,有助于提升卷煙的等級。因此,香精獨特的作用使其已成為很多產(chǎn)品生產(chǎn)過程中必不可少的輔料,作用很大。 

1.4. 高端香精香料合成、混合、人才等壁壘高筑

香料的提取和合成技術(shù):天然香料提取技術(shù)包括水蒸氣蒸餾法、壓榨法、浸提法、吸收法和超臨界流體萃取法等,合成香料需要石油化工技術(shù)和有機化學(xué)合成技術(shù)。香料初級產(chǎn)品的各項生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)普及,但高純度和高品質(zhì)的香料生產(chǎn)技術(shù)仍然屬于商業(yè)秘密,被各香料生產(chǎn)企業(yè)嚴加保護。例如:某種芳香醇類物質(zhì),世界上僅瑞士芬美意可以從天然植物中提取,其他廠商可分析出化學(xué)成分并掌握生產(chǎn)方法,但無法去除其中的某些細微雜質(zhì),因此最高等級的產(chǎn)品僅該公司能生產(chǎn)。

香精的混合技術(shù):香精的混合技術(shù)被稱為藝術(shù),各大廠商對此投入巨額資金進行應(yīng)用研究,積累了數(shù)十萬種配方,并在不斷的推陳出新。為了生存和發(fā)展,香料香精企業(yè)既要緊跟消費者對新香型不斷追求,也要通過創(chuàng)造新的香型來引領(lǐng)消費,不斷開發(fā)新的香精配方。一款香精產(chǎn)品的推出要經(jīng)過香型的確定、配方的設(shè)計、小樣的試配、專家和客戶的評香、市場的認可和推廣等諸多環(huán)節(jié),需要消耗企業(yè)大量資源。任何簡單的模仿都不能保持企業(yè)的長期發(fā)展,國際香料香精大公司均投入巨額資金用于研發(fā),一般的中小企業(yè)難以承受。

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特殊的人才壁壘:除需要與一般生產(chǎn)企業(yè)相似的各類專業(yè)人才之外,香料香精企業(yè)還需要特殊的“調(diào)香師”人才。企業(yè)對調(diào)香師的需求主要分兩類:一類是食用香精調(diào)香師,一類是日化香水調(diào)香師。前者一般是針對寫實類的香味,比如橘子、蘋果的香氣,相對較為具體;而后者工作相對抽象、難度較高,需要調(diào)香師的藝術(shù)氣質(zhì),研究出該用什么原料、多少含量,如何調(diào)配出頭香(香精中最易揮發(fā)組分產(chǎn)生的香氣)、體香(香精中中等揮發(fā)組分產(chǎn)生的香氣,是香精的主體香氣,代表了香精的特征,其香氣能在相當(dāng)長時間中保持穩(wěn)定和一致)和尾香(香精中低揮發(fā)性組分或某些定香劑產(chǎn)生的香氣,留香時間長,有些香氣可保持幾天、幾周甚至幾個月)等層次的味道。因此,調(diào)香師工作是技術(shù)和藝術(shù)的結(jié)合。 

一名合格的調(diào)香師不僅需要扎實的香精香料基礎(chǔ)知識,還需要靈敏的嗅覺和特殊的嗅覺記憶力,這使得調(diào)香師極度稀缺,全球僅500人左右。我國開設(shè)香精香料專業(yè)的學(xué)校僅有3所,在歷史底蘊和科研實力上都遠不及國外調(diào)香學(xué)校,調(diào)香師供給存在缺口。我國的調(diào)香師、尤其是優(yōu)秀的調(diào)香師目前無法滿足市場需求,主要原因在于:其一,國內(nèi)香料香精行業(yè)起步較晚,人才培養(yǎng)沒跟上發(fā)展需求;其二,即使經(jīng)過專業(yè)學(xué)習(xí),要成為一個好的調(diào)香師也需要經(jīng)過七八年的實踐訓(xùn)練,最重要的是在日積月累的學(xué)習(xí)與實踐中培養(yǎng)關(guān)鍵的想象力和創(chuàng)造力。 

下游企業(yè)認證門檻:香料香精的下游企業(yè),特別是國際國內(nèi)大型企業(yè)對香料香精的生產(chǎn)商有較為嚴格的認證體系,需要較長時間的考察和認證過程,一旦確定后在較長時間內(nèi)會保持穩(wěn)定,這給新進企業(yè)形成了障礙。 

國家大力支持香精香料行業(yè)發(fā)展,系列政策規(guī)范出臺持續(xù)擴大行業(yè)發(fā)展空間。2021年,中國香化協(xié)會頒布《香精香料行業(yè)“十四五”發(fā)展規(guī)劃》,加大研發(fā)投入扶持政策;2019年國家發(fā)改委修訂《產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整目錄》,鼓勵香料、野生花卉等林下資源人工培育與開發(fā)。2022年6月,工信部等頒布《關(guān)于推動輕工業(yè)高質(zhì)量發(fā)展的指導(dǎo)意見》,指出要針對“香精香料上午發(fā)酵制造”等行業(yè)薄弱環(huán)節(jié),研究制定和發(fā)布第一批重點領(lǐng)域技術(shù)創(chuàng)新路線圖。

1.5. 主要香料簡介:各放異彩,不可或缺

1.5.1. 芳樟醇:應(yīng)用廣泛的香精原料

芳樟醇,又稱里那醇、沉香醇,化學(xué)名稱為3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇,具有強烈的鈴蘭花香香氣,是天然精油中分布最為廣泛和最重要的萜烯香料之一,左旋芳樟醇存在于芳樟葉油、薰衣草油等精油中,右旋芳樟醇存在于胡荽子油等精油中.芳樟醇廣泛應(yīng)用于各種日用香精的配方之中,是香水香精、家化產(chǎn)品香精等香精中使用頻率最高的香料產(chǎn)品,也用于調(diào)配食用香精.它的各種羧酸酯例如甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯等脂肪酸酯以及苯甲酸酯等芳香羧酸酯也是重要的香料.同時它還是合成維生素A、E和K等產(chǎn)品的重要原料,每年芳樟醇及其衍生物、酯和用于維生素等醫(yī)藥化工產(chǎn)品生產(chǎn)的數(shù)量約5.8萬噸,在香精領(lǐng)域需求量約1.8萬噸/年。

芳樟醇的合成主要有乙炔-丙酮路線、石化原料路線與蒎烯原料合成路線三種方式。

乙炔-丙酮路線:1919年,RUZICKA等便利用甲基庚烯酮的乙炔化得到脫氫芳樟醇,再經(jīng)還原合成芳樟醇。其路線以乙炔和丙酮為起始原料,通過金屬鈉/液氨形成的乙炔鈉與丙酮縮合反應(yīng),部分氫化后再與雙乙烯酮(或乙酰乙酸酯)反應(yīng),經(jīng)催化異構(gòu)化得到甲基庚烯酮。再經(jīng)相似的過程乙炔化,形成脫氫芳樟醇,最后在選擇性氫化后得到芳樟醇。帝斯曼與國內(nèi)新和成采用此路線生產(chǎn)芳樟醇。

由于丙酮、乙炔等都是化學(xué)工業(yè)上常用原料且價格便宜,故該路線在成本方面具有優(yōu)勢.但是需要經(jīng)過6步合成芳樟醇,步驟較多;而且其中兩次乙炔化使用金屬鈉、液氨等危險和強刺激性氣味物料,產(chǎn)生大量的有機及無機鹽廢物,“三廢”排放量較大。

石化原料路線:

(1)異丁烯路線:異丁烯路線以異丁烯等為起始原料合成甲基庚烯酮,即由過量的異丁烯和丙酮與甲醛水溶液反應(yīng),再經(jīng)鈀等催化劑催化異構(gòu)化得到甲基庚烯酮,隨后可以以相同的乙炔化、部分氫化過程得到芳樟醇。該路線反應(yīng)步驟簡潔,僅需兩步即可合成芳樟醇產(chǎn)物,且原料為來源豐富的石化產(chǎn)品異丁烯,缺點在于三種原料之間會兩兩發(fā)生副反應(yīng)導(dǎo)致產(chǎn)生眾多副產(chǎn)物,反應(yīng)產(chǎn)物需要經(jīng)過多種分離純化步驟。巴斯夫公司采用此方法合成芳樟醇。

2)異戊二烯路線:本路線采用異戊二烯為起始原料,在與氯化氫的加成反應(yīng)后,進一步在氫氧化鉀的堿作用下與丙酮生成甲基庚烯酮,隨后路線與異丁烯路線相同。該方法利用石油化工過程產(chǎn)生的異戊二烯為原料,經(jīng)過 2 步反應(yīng)合成了甲基庚烯酮,是一條很有實用價值的合成路線,但在反應(yīng)過程中大量采用氯化氫,易對設(shè)備造成腐蝕,且后續(xù)三廢排放量較大。日本可樂麗公司采用此路線生產(chǎn)芳樟醇,我國上海石化也采用此路線生產(chǎn)甲基庚烯酮。

蒎烯路線:β蒎烯通過管式熱解得到月桂烯,月桂烯在低溫下氫氯化得到芳樟基氯、月桂烯基氯等混合物,混合產(chǎn)物與醋酸鈉反應(yīng)得乙酸芳樟酯等混合酯,皂化分離后生成芳樟醇、香葉醇及橙花醇產(chǎn)物。英國 BBA 公司采用該路線生產(chǎn)芳樟醇、香葉醇等。該反應(yīng)原料消耗與三廢較大,合成途徑距離綠色化學(xué)要求較遠。

1.5.2. 檸檬醛:香料中間體多面手檸檬醛,化學(xué)名為3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛。是含有兩個雙鍵的不飽和鏈狀醛類單萜,有兩種順反異構(gòu)體:香葉醛(反式檸檬醛,E-檸檬醛,檸檬醛 a)和橙花醛(順式檸檬醛,Z-檸檬醛,檸檬醛 b)。通常情況下,檸檬醛是以上兩者的混合物。天然檸檬醛中香葉醛組分占比80%-90%,橙花醛的占比為10%-20%。在合成檸檬醛中,兩者比例依原料中香葉醇和橙花醇的含量而異。檸檬醛分子中含有三個不飽和鍵,兩個C=C和一個C=O,其中一個碳氧雙鍵與碳碳雙鍵形成共軛體系,對檸檬醛中不同的雙鍵加氫,可得到多種反應(yīng)產(chǎn)物,如香茅醇、香茅醛、香葉醇、橙花醇、二氫香茅醇和 3,7-二甲基辛醇等。

根據(jù)《食品添加劑使用衛(wèi)生稱準》規(guī)定,檸檬醛為允許使用的食用香料,除直接用于烘烤食品、糖果、冷飲、口香糖和軟飲料等外,也可用于配制草莓、蘋果等水果型的食用香精,尤其是在柑橘香味的香精中更是不可缺。因為檸檬醛對于柑橘香精,不僅發(fā)揮了其本身的檸檬香氣,而且還對香精的整體氣味起到増香作用。在日常生活中,檸檬醛廣泛用于餐具的洗滌液、肥皂和花露水的加香劑,以及人造檸檬油和柑橘油的調(diào)制。在香料和制藥工業(yè),檸檬醛也是一種極為重要的原料,主要用于合成高檔香料紫羅蘭酮、鸞尾酮系列產(chǎn)品及維生素 A、維生素 E、β-類胡蘿卜素、葉綠醇、異植物醇等。

天然的檸檬醛主要存在于山蒼子油、檸檬艾油、柑橘油、檸檬羅勒油、桉葉油等中,我國生產(chǎn)的天然檸檬醛主要是通過減壓蒸餾或水蒸氣蒸餾方法,從山蒼子油中提取制備。山蒼子油是指從山蒼子植株的果皮等中提取的揮發(fā)性油份,其主要成分即為檸檬醛,質(zhì)量分數(shù)達 60%-80%。我國山蒼子油年產(chǎn)量在2000噸以上。山蒼子為我國特有的香料類植物資源之一,同時我國也是世界上山蒼子油最大的出口國和生產(chǎn)國之一,但是對于山蒼子資源的開發(fā)利用仍只停留在提取山蒼子油進行出口創(chuàng)匯的不充分發(fā)展階段。

檸檬醛的生產(chǎn)工藝主要分為異丁烯路線與乙炔-丙酮路線。隨著檸檬醛應(yīng)用范圍的不斷擴大,通過天然植物資源直接提取獲得的量已經(jīng)遠遠無法滿足目前工業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的需要。采用化學(xué)合成方式制備檸檬醛具有重要意義。合成檸檬醛的方法主要有兩條路線:(1)以甲基庚烯酮、乙炔為原料合成脫氫芳樟醇再經(jīng)重排后制得;2)以異丁烯為原料合成異戊烯醇、異戊烯醛,再進行醛醇縮合重排制得。其中巴斯夫采用異戊烯醇路線。國內(nèi)新和成使用的是脫氫芳樟醇重排法,脫氫芳樟醇可以從石油化工原料中制得。發(fā)明耦合精餾的重排反應(yīng)工藝。通過耦合反應(yīng)精餾技術(shù),即時轉(zhuǎn)移易聚合反應(yīng)產(chǎn)物,提高反應(yīng)收率。共用炔醇中間體,以全新路線打通芳樟醇與檸檬醛的產(chǎn)業(yè)鏈。

1.5.3.薄荷醇:清新涼味的源泉

薄荷醇是一種環(huán)狀單萜類化合物,是一種重要的香料。薄荷醇又分為左旋薄荷醇(L薄荷醇)和右旋薄荷醇(D-薄荷醇),其中左旋薄荷醇具有清新涼氣,商業(yè)價值較高,廣泛用于化妝品、牙膏、醫(yī)藥等;而右旋薄荷醇商業(yè)價值較低。目前,全世界的薄荷醇主要來源于天然薄荷腦的提取,但是由于氣候的不確定性,無法保證穩(wěn)定的天然薄荷醇產(chǎn)量,且天然薄荷醇總產(chǎn)量也無法滿足人們?nèi)粘I顚Ρ『纱嫉男枨蟆?/p>

第一個實現(xiàn)工業(yè)化合成L-薄荷醇的是日本高砂公司,該公司以月桂烯為原料,經(jīng)過胺化得到香葉基胺,香葉基胺再在手性配體的存在下,經(jīng)過不對稱氫轉(zhuǎn)移的重排得到中間產(chǎn)物手性烯胺,該產(chǎn)物經(jīng)過水解可得到手性香茅醛,香茅醛再經(jīng)過路易斯酸關(guān)環(huán)氫化即得到手性L-薄荷醇。2012年,高砂公司又開發(fā)了一條以檸檬醛為起始原料合成 L-薄荷醇的工藝,該工藝的關(guān)鍵是檸檬醛手性還原得到手性香茅醛。 

巴斯夫(BASF)公司利用檸檬醛合成 L-薄荷醇有兩條路線,一條是早期開發(fā)的將檸檬醛還原得到香葉醇和橙花醇,再以釕和 BINAP 配合物催化還原得到香茅醇,香茅醇氧化得到香茅醛。再將香茅醛作為原料通過手性催化劑的催化得到 L-薄荷醇。在該路線中,檸檬醛需要經(jīng)過分離、醛基還原、碳碳雙鍵還原及醇羥基的氧化得到香茅醛,在資源上存在一定的浪費。

針對該路線存在的缺點,巴斯夫公司又開發(fā)了一條直接將香葉醛經(jīng)手性還原得到香茅醛的路線。該路線以銠與Chiraphos配體形成的化合物為手性催化體系催化還原香葉醛然后得到 L-薄荷醇。

德之馨公司是目前世界上合成 L-薄荷醇最大的供應(yīng)商,其工藝的核心是手性拆分。

目前該公司使用的拆分手段是先對薄荷醇進行酯化反應(yīng)生成苯甲酸薄荷酯,分子量的增大導(dǎo)致薄荷醇手性的異構(gòu)在酯化物中得以體現(xiàn),再以單純 L-苯甲酸薄荷酯進行誘導(dǎo)可得到左旋苯甲酸薄荷酯相對較多的晶體,對晶體進行重新結(jié)晶,可得到純度在99%以上的L-苯甲酸薄荷酯,最后水解得到產(chǎn)品 L-薄荷醇。 

香蘭素:用途多元化的廣譜香料香蘭素(Vanillin),又名香草醛,3-甲氧基-4-羥基苯甲醛,是香莢蘭豆的主要成分,是一種廣譜型高級香料。香蘭素廣泛存在于自然界中,如在爪哇香茅、安息香、秘魯香脂、丁香子芽、香子蘭的莢中等許多精油及植物中均有發(fā)現(xiàn)。香蘭素是人類所合成的第一種香料,也是世界上產(chǎn)量最大的合成香料,廣泛用于各類食品、煙草、牙膏、香水化妝品以及日化品中。 

國內(nèi)對于香蘭素的應(yīng)用,主要作為食品添加劑,近幾年在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用也不斷拓寬,已成為香蘭素應(yīng)用最有潛力的領(lǐng)域。全球香蘭素消費量約1.6-2.2萬噸左右,我國對香蘭素年消費量在 2000-2500 噸,其消費以食品工業(yè)為主,占比約 55%,其次分別為醫(yī)藥中間體(30%)、調(diào)味料(10%)、化妝品(5%)。 

市場上供應(yīng)的香蘭素有兩種—合成香蘭素和天然香蘭素。合成香蘭素是以普通化石原料經(jīng)化學(xué)合成法而得到的香蘭素,化學(xué)合成香蘭素的方法有近10種,其原料來源和生產(chǎn)技術(shù)穩(wěn)定,供應(yīng)充足,市場價格較低,每公斤15美元左右,成為市面上主要香蘭素的生產(chǎn)方法,目前市場份額的90%是合成香蘭素。

天然香蘭素最傳統(tǒng)的生產(chǎn)技術(shù)為萃取單離法。從天然香莢蘭中提取單離的香蘭素,由于香莢蘭種植區(qū)域有限,產(chǎn)量受氣候影響大,勞動強度大,得到的天然香蘭素價格極其昂貴,每公斤售價高達4000美元,約為合成香蘭素的300倍。

化學(xué)合成法中,主要的生產(chǎn)工藝為采用愈創(chuàng)木酚-乙醛酸法,其反應(yīng)條件較容易控制,收率高,三廢處理少,而且后處理方便。愈創(chuàng)木酚與乙醛酸在堿性加熱條件下可生成3-甲氧基-4-羥基扁桃酸,該酸在催化劑和氧氣存在下氧化生成 3-甲氧基-4-羥基苯乙酮,再經(jīng)酸化、脫羧即可得到香蘭素粗品。此方法是香蘭素的主要工業(yè)合成技術(shù),由法國羅地亞公司于1970 年代率先工業(yè)化,目前國外法國羅地亞公司、挪威鮑利葛公司、日本宇部興產(chǎn)3家香蘭素生產(chǎn)商均采用此方法,國內(nèi)主要香蘭素生產(chǎn)企業(yè)中的嘉興中華化工、吉林石化香蘭素廠亦使用該方法生產(chǎn)。

采用丁香酚、阿魏酸等可再生物質(zhì)為原料生產(chǎn)香蘭素的工藝正在迅速發(fā)展。丁香酚是丁香油的主要成分(含量為85%~90%)。以強堿將丁香酚異構(gòu)化為異丁香酚、再氧化、后酸解可制得香蘭素。作為軟化學(xué)概念下的天然等同香料,很好地成為了天然香蘭素不足的補充。當(dāng)前以可再生資源丁香酚、阿魏酸等為原料生產(chǎn)的香蘭素約占世界產(chǎn)量5%,國內(nèi)亞香股份采用此方法生產(chǎn)香蘭素,是全球主要的天然香蘭素生產(chǎn)企業(yè)之一。

1.5.5. 麥芽酚:食品増香的中流砥柱

麥芽酚主要分為甲基麥芽酚和乙基麥芽酚,是一類廣譜的的香味增效劑,具有增香、固香、增甜的作用。甲基麥芽酚又稱麥芽酚,為白色晶狀粉末,具有焦奶油硬糖的特殊味道,其稀釋溶液可釋放出草莓樣芳香。主要應(yīng)用于食品烹飪、加工,飲料領(lǐng)域,并可以制造醫(yī)藥中間體。乙基麥芽酚外觀與甲基麥芽酚相似,其稀釋溶液具有水果樣焦甜香味。主要應(yīng)用于食品烹飪、加工,也可用于飲料領(lǐng)域。

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麥芽酚主要有6種合成方法:以丙酮和草酸二乙酯為原料,或以焦袂康酸或袂康酸為原料,或以乙醛和丙酮或以乙酰丙烯為原料,以及以吡喃甙同系物為原料,這4種方法由于原料來源困難、反應(yīng)條件嚴格、反應(yīng)步驟繁瑣、周期時間長等諸多問題,未能實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn);以酸為原料則需要耗費大量糧食,所以工業(yè)采用率較低;而以糠醛為原料合成麥芽酚的方法已被大多工業(yè)生產(chǎn)采用。 

國內(nèi)最大的麥芽酚生產(chǎn)商金禾實業(yè)采用糠醛法生產(chǎn)麥芽酚,其過程為:鎂與鹵代烷在無水乙醚或四氫呋喃溶劑存在下進行反應(yīng),合成格氏試劑,然后格氏試劑與糠醛加成反應(yīng),再經(jīng)水解得糠基醇中間體。分離溶劑后的糠基醇中間體在甲醇水溶液中低溫用氯氣氯化,然后再在酸性介質(zhì)中加熱水解重排,得麥芽酚粗制品。粗制品經(jīng)升華提純再在乙醇中重結(jié)晶,晶體干燥后得成品包裝。

根據(jù)百川資訊,2023年我國麥芽酚產(chǎn)能共22200噸,產(chǎn)能集中于金禾實業(yè)、北京天利海與寧夏萬香源,CR3為76.58%,其中金禾實業(yè)產(chǎn)能為9000噸,占比約40%,行業(yè)地位鞏固,規(guī)模效益不斷增強。

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甲乙基麥芽酚主要用于烘焙產(chǎn)品、飲料果汁等食品飲料行業(yè)。甲基麥芽酚70%應(yīng)用于烘焙產(chǎn)品,30%用于醫(yī)藥行業(yè)。乙基麥芽酚作為一種優(yōu)良的香味增效劑,40%用于飲料果汁行業(yè),火腿肉腸與化妝品行業(yè)應(yīng)用占比各占約1/4,香煙行業(yè)占比為11%。

2. 香精香料國際格局高度壟斷,國內(nèi)產(chǎn)業(yè)分散、企業(yè)多元發(fā)展

2.1. 國內(nèi)格局:產(chǎn)能分散,企業(yè)差異化錯位發(fā)展

我國香精香料行業(yè)集中度較低,行業(yè)有待進一步集中。當(dāng)前我國香料香精行業(yè)集中度較低,大量中小企業(yè)競爭激烈。根據(jù)中國香化協(xié)會數(shù)據(jù),“十三五”期間,我國的香料香精生產(chǎn)企業(yè)超過1000家,總體數(shù)量與“十二五”期間基本持平。受行業(yè)轉(zhuǎn)型升級、結(jié)構(gòu)調(diào)整和國家化工、環(huán)保方面監(jiān)管政策趨嚴的影響,部分中小企業(yè)或出局或整合,規(guī)模以上企業(yè)數(shù)量與“十二五”期間相比略有增長,但行業(yè)集中度仍較低,2017-2021年,我國香精香料行業(yè)CR6從19.07%增至20.32%,僅有略微增長。

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國內(nèi)香料企業(yè)錯位競爭,聚焦細分領(lǐng)域,產(chǎn)品同質(zhì)化程度低,但業(yè)務(wù)規(guī)模較小。香精香料行業(yè)細分品種眾多,國內(nèi)企業(yè)經(jīng)營品種相對有限,在各自主導(dǎo)的方向發(fā)展,因此呈差異化競爭格局,產(chǎn)品重疊較少。但國內(nèi)香精香料企業(yè)經(jīng)營的產(chǎn)品類別數(shù)目和銷售規(guī)模較小,較奇華頓等海外巨頭仍有較大差距。

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我國香精香料企業(yè)毛利水平差異明顯。我國香精香料上市企業(yè)多以香料產(chǎn)品為主,僅華寶股份等個別企業(yè)深入涉足下游香精行業(yè)。香精企業(yè)最核心的競爭力在于其香精配方及其開發(fā)能力,較香料生產(chǎn)難度更大,因此華寶股份具有最高的毛利水平。

新和成香精香料業(yè)務(wù)與維生素產(chǎn)業(yè)原料協(xié)同,具有更低的成本,且新和成為國內(nèi)規(guī)模最大的香精香料生產(chǎn)商,產(chǎn)品規(guī)模效應(yīng)更加明顯,其香精香料業(yè)務(wù)毛利率近兩年保持約50%上下。其余企業(yè)毛利率普遍在35%及以下水平。

香精香料產(chǎn)品研發(fā)難度大、技術(shù)壁壘高,我國香精香料企業(yè)研發(fā)強度較海外仍有提升空間。海外香精香料巨頭起步時間早,長期維持6%-9%的高水平研發(fā)投入,持續(xù)的高強度研發(fā)投入使其在專利技術(shù)、產(chǎn)品種類上均具有巨大的優(yōu)勢,拓寬了現(xiàn)有的產(chǎn)品與技術(shù)護城河。從國內(nèi)企業(yè)看,華寶股份研發(fā)費率在7%-9%,比肩海外巨頭;新和成、亞香股份與華業(yè)香料研發(fā)投入水平約穩(wěn)定在5%-6%,保持較高水平研發(fā)投入;其他企業(yè)研發(fā)強度相對較低。綜合來看,我國香精香料企業(yè)較海外巨頭仍有差距。 

全球香精香料市場梯隊次序分明,國內(nèi)企業(yè)邁入國際化競爭趨勢明顯。隨著龍頭企業(yè)布局加強,產(chǎn)品布局拓寬,香精市場集中度在持續(xù)發(fā)展中不斷提升。當(dāng)前全球已經(jīng)形成以奇華頓、芬美意、國際香精香料、德之馨四家國際巨頭的行業(yè)第一梯隊,以曼氏、花臣(已被 IFF 收購)、高砂、森馨、羅伯特、長谷川等國際公司和華寶股份、波頓香料等國內(nèi)一批上市企業(yè)為主的第二梯隊,未來的香精市場將被這些實力強勁的企業(yè)高度壟斷。

2.2. 國際格局:以香精為核心實現(xiàn)高度壟斷

從發(fā)展的歷程與企業(yè)特點看,海外香精香料行業(yè)具有以下特點:

(1)以香精為核心產(chǎn)品實現(xiàn)高度壟斷:世界上主要的食用和日用香料公司歷史悠久、規(guī)模巨大。大多數(shù)的香料跨國公司不斷通過各種兼并、合資和合并等方法重組,以保持較強的競爭力。自1990年代以來,全球香精香料企業(yè)逐步實現(xiàn)高度壟斷。并高度集中于西歐、美國與日本。這些國際大公司以香精為龍頭產(chǎn)品帶動香料行業(yè)的發(fā)展,同時通過控制關(guān)鍵香精的品種、技術(shù)來保持其領(lǐng)先地位。呈現(xiàn)極高的市場集中度,尤其是奇華頓、芬美意、國際香料香精和德之馨四家公司,近年來其合計市場份額均保持在50%以上。

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(2)高度競爭:國際香精香料巨頭在本國的銷售額占30%-50%,其余50%-70%的產(chǎn)品銷售到其他國家。當(dāng)前傳統(tǒng)的歐美日消費市場已趨于飽和,而亞洲經(jīng)濟尤其是中國經(jīng)濟的飛速發(fā)展下,亞洲逐步成為各公司競爭的新戰(zhàn)場。

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(3)高研發(fā)投入:香精香料產(chǎn)品研發(fā)難度大、技術(shù)壁壘高,現(xiàn)有國際巨頭起步時間早,長期維持6%-9%的高水平研發(fā)投入,持續(xù)的高強度研發(fā)投入使其在專利技術(shù)、產(chǎn)品種類上均具有巨大的優(yōu)勢,拓寬了現(xiàn)有的產(chǎn)品與技術(shù)護城河。

(4)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)以香精為主導(dǎo):國際香精香料巨頭建立以香精為核心產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),香精具有更高的附加值與技術(shù)、人才壁壘,外部玩家難以進入,因此得以維持高毛利率。

3. 全球香精香料市場穩(wěn)步增長,下游需求多元化

3.1. 全球香精香料市場持續(xù)增長,重心向亞洲轉(zhuǎn)移

全球香精香料市場規(guī)模穩(wěn)定增長,亞洲地區(qū)市場份額最高。隨著世界各國尤其是發(fā)達國家經(jīng)濟的發(fā)展,生活水平不斷提高,人們對食品、日用品的品質(zhì)要求越來越高,促進了香精行業(yè)增長。全球香精和香料市場2015年的銷售額為241億美元,2022年達到299億美元,CAGR為3.13%。從地區(qū)看,亞洲在全球市場中份額最高,占比達40%,主要為亞洲地區(qū)食品消費增長可觀帶動所致。從品種看,由于香精具備更高的技術(shù)壁壘與附加值,因此市場占比更高,香精產(chǎn)品市場占比54%,香料占比46%。 

香精香料銷售中心逐漸向亞洲轉(zhuǎn)移,亞洲市場有望成為消費增長主力引擎。歐美作為傳統(tǒng)香精香料消費區(qū)域,食品、日化行業(yè)高度發(fā)達,人均消費量較高,增長動力不足,近年消費趨于飽和,國外香精香料巨頭產(chǎn)業(yè)相繼向中國等地區(qū)轉(zhuǎn)移銷售中心并開設(shè)工廠與研發(fā)中心等,其在本土的銷售額僅占30%-50%,亞洲香精香料消費增長明顯。據(jù)IAL Consultants資料,2015-2020年全球香精香料市場規(guī)模年均增長5.1%,亞洲以7.4%的年均增速成為全球增長最快地區(qū)。 

隨著香精香料消費重心向亞太轉(zhuǎn)移,國際巨頭持續(xù)加碼在華投資與中國市場。十三五期間,奇華頓、德之馨、芬美意等國際巨頭紛紛建立中國生產(chǎn)基地,于江蘇浙江等地投建世界級工廠。國際巨頭加碼在華投資,既代表了對中國香精香料市場的重視看好,同時也加劇了本土香精香料市場的競爭,有望推動我國香精香料行業(yè)集中度進一步提升。

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3.2. 香精香料下游產(chǎn)品多樣化,需求市場穩(wěn)步發(fā)展

近年來,隨著我國日化行業(yè)、 食品行業(yè)等下游產(chǎn)業(yè)的持續(xù)發(fā)展,我國香料香精行業(yè)作為配套產(chǎn)業(yè)亦呈現(xiàn)持續(xù)穩(wěn)定的發(fā)展態(tài)勢。與此同時,居民生活水平的提高、消費結(jié)構(gòu)升級也為行業(yè)的發(fā)展提供了廣闊的市場空間。2018-2022年,我國香精香料市場規(guī)模從427億元增長至560億元,CAGR達7.0%。隨著下游應(yīng)用領(lǐng)域?qū)ο懔闲枨蟪掷m(xù)增加,預(yù)計到 2027 年將進一步增長至920億元。

香精香料下游主要應(yīng)用行業(yè)為食品、日化與煙草行業(yè)。從下游需求結(jié)構(gòu)看,我國香精香料以食品行業(yè)為主導(dǎo),日化與煙草行業(yè)次之。2022 年,香精香料在食品、日化與煙草行業(yè)應(yīng)用占比分別為63.4%、17.5%、15.5%。

食品行業(yè)規(guī)模持續(xù)多樣化增長,拉動香精香料需求穩(wěn)步提升。作為食品飲料行業(yè)重要配套產(chǎn)業(yè),香精香料可賦予食品飲料各種特色的香味,并消除或掩蓋食品中的不良氣味。2018-2022年,我國食品行業(yè)營收自7.83萬億元增長至9.80萬億元,CAGR為5.77%。2022年,食品制造、酒飲茶與農(nóng)副產(chǎn)品占比分別為23.00%、17.29%、59.70%。食品飲料行業(yè)的多樣化發(fā)展,推動香精香料行業(yè)需求穩(wěn)步增長。

軟飲料與乳制品多元化差異化發(fā)展,有望推動飲料用香精香料需求增長。飲料分為包裝飲用水、果蔬汁類及其飲料、蛋白飲料、碳酸飲料、特殊用途飲料、風(fēng)味飲料等種類,近年我國軟飲料市場維持多樣化發(fā)展,2018-2023 年,軟飲料產(chǎn)量自1.57億噸增長至1.75億噸,CAGR為2.19%。隨著居民消費需求差異化、多元化,有望進一步催生飲料用香精香料市場新型需求。我國乳品質(zhì)量持續(xù)提升,乳品企業(yè)競爭力穩(wěn)步增強,現(xiàn)代奶業(yè)建設(shè)穩(wěn)步推進。2018-2023年,我國乳制品產(chǎn)量自2687萬噸增長至3055萬噸,CAGR為2.60%,保持穩(wěn)定發(fā)展態(tài)勢。

中國日化市場以個護行業(yè)為主導(dǎo),個護行業(yè)中海外品牌占據(jù)優(yōu)勢,多采用海外品牌香精。中國日化市場中,個人護理市場規(guī)模占比達 82%。其中個護品牌包括護膚、彩妝、身體護理等產(chǎn)品,以海外品牌為主,多采用海外品牌香精;家居日化產(chǎn)品包括家用清潔、餐具護理、殺蟲驅(qū)蚊等產(chǎn)品,以本土品牌為主,多采用本土品牌香精。

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我國日化行業(yè)市場規(guī)模不斷擴大,日用香精下游需求穩(wěn)中有升。由于香精香料企業(yè)采用以銷定產(chǎn)模式,下游市場需求訂單對于香精香料企業(yè)生產(chǎn)具有直接影響。2016-2021年,我國日化行業(yè)市場規(guī)模自4358億元增長至6972億元,CAGR為9.85%。日化市場中,合成洗滌劑產(chǎn)量達到歷史高位,2020年受公共衛(wèi)生事件影響,我國合成洗滌劑產(chǎn)量達1108.8萬噸,2023年為1106.4萬噸,與2021年同為歷史最高水平。化妝品市場保持較高速度增長,銷售額自2018年2619億元增長至2023年的4142億元,CAGR為9.60%。 

我國煙草行業(yè)市場規(guī)模穩(wěn)定增長,全球電子煙發(fā)展空間廣闊。2018-2023年,我國煙草制品營收自 10465 億元增長至3333億元,CAGR為4.96%,維持對煙草香精穩(wěn)定的需求。在傳統(tǒng)煙草之外,新型煙草快速發(fā)展,且由于其配方特性,對香精的使用量遠高于傳統(tǒng)香煙。2022年,電子煙在全球煙草制品銷售額中占比為3.5%,市場滲透空間廣闊。

全球電子煙市場快速擴容。2022年,電子煙增長提速。世界電子煙銷售額236.5億美元,同比增長20.0%。從細分類別看,開放式電子煙及可加注煙液銷售額合計87.2億美元,同比增長8.1%;封閉式電子煙銷售額149.3億美元,同比增長 28.2%,其中換煙彈式電子煙和一次性電子煙的占比分別為82.9%和17.1%,一次性電子煙銷售額25.5億美元,同比增長近一倍。

4. 相關(guān)標的

4.1. 新和成:國內(nèi)香精香料領(lǐng)軍企業(yè)

國內(nèi)香精香料行業(yè)領(lǐng)軍企業(yè),多元布局打造成本優(yōu)勢。新和成當(dāng)前擁有營養(yǎng)品、香精香料、新材料、醫(yī)藥原料藥四大業(yè)務(wù),從乙炔、丙酮等石化原料出發(fā),合成檸檬醛、芳樟醇等中間體,最終合成終端精細化工產(chǎn)品??v向產(chǎn)業(yè)鏈一體化結(jié)合橫向多元產(chǎn)業(yè)協(xié)同布局,為新和成打造了強有力的成本優(yōu)勢。

新和成香精香料業(yè)務(wù)與維生素業(yè)務(wù)緊密協(xié)同,相互成就。維生素與香精香料在生產(chǎn)原料上具有較大的協(xié)同性,維生素過程中的各類中間體本身亦可作為香精香料產(chǎn)品,新和成借助維生素基本盤切入香精香料業(yè)務(wù)。芳樟醇與檸檬醛兩大系列產(chǎn)品是兩類重要的大宗香料,芳樟醇系列產(chǎn)品(包括芳樟醇、四氫芳樟醇、乙酸芳樟酯)是VE生產(chǎn)原料,檸檬醛系列產(chǎn)品(包括檸檬醛、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、香葉醇、香茅醛、橙花醇)是VA的生產(chǎn)原料,同時兩個系列產(chǎn)品均可作為香精香料直接外售。維生素業(yè)務(wù)為香精香料業(yè)務(wù)提供技術(shù)支持,香精香料業(yè)務(wù)則為維生素業(yè)務(wù)保障了原料供應(yīng),二者緊密協(xié)同,相互成就。

4.2. 亞香股份:全球主要的涼味劑廠商

亞香股份為國內(nèi)主要中高端香料生產(chǎn)商之一,擁有天然香料、合成香料與涼味劑三大系列合計共300多種產(chǎn)品。天然香料產(chǎn)品主要為丁香酚香蘭素和阿魏酸香蘭素等,即用丁香酚、阿魏酸等可再生物質(zhì)為原料生產(chǎn)的香蘭素。涼味劑產(chǎn)品主要為 WS-23等WS系列涼味劑產(chǎn)品,該類產(chǎn)品的國內(nèi)供應(yīng)商主要是亞香股份和愛普股份,亞香股份已成為全球該類產(chǎn)品主要生產(chǎn)企業(yè)之一。

涼味劑是指在風(fēng)味料化合物的發(fā)展過程中衍生出一類全新的化合物。涼味劑是所有能產(chǎn)生清涼效果且藥性不強的化學(xué)物質(zhì)的總稱,能賦予人清涼、新鮮等感覺,起到提神、醒腦的作用。傳統(tǒng)上使用 L-薄荷醇作為涼味劑,薄荷醇具有很優(yōu)雅的涼香、薄荷香、醚香、辛香和桉葉樣香氣及獨特的清新涼味,但薄荷醇揮發(fā)性強,涼味作用時間較短,并帶有一定苦味的特點限制了其部分應(yīng)用。因此人們開始研發(fā)生產(chǎn)性能更佳的涼味劑。

新型涼味劑主要有薄荷醇衍生物與α-酮基烯胺衍生物兩大類。薄荷醇衍生物代表產(chǎn)品為3-L-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇與WS-23。前者對皮膚和粘膜具有薄荷腦樣的涼味但克服了上述薄荷腦的缺點,并且本身無味,加入產(chǎn)品中不影響其香味,還能增加涼味感覺;而WS-23清怡、持久、新鮮、無刺激性辣味、無苦味、用量低,可以廣泛用于口香糖、牙膏、糖果、果凍、果醬、香煙、藥品等制品,具有較強的現(xiàn)實應(yīng)用價值。α-酮基烯胺衍生物既不是薄荷醇的衍生物,也不存在于天然產(chǎn)物中,大部分無嗅無味,在香精配方中對其香氣的貢獻不大,但與口腔和皮膚接觸時所產(chǎn)生的涼感非常明顯,涼味持續(xù)效果大為提升。 

亞香股份為全球WS-23涼味劑主要生產(chǎn)商。亞香股份涼味劑產(chǎn)品主要為WS-23等WS系列涼味劑產(chǎn)品,該類產(chǎn)品的國內(nèi)供應(yīng)商主要是亞香股份和愛普股份,亞香股份已成為全球該類產(chǎn)品主要生產(chǎn)企業(yè)之一,2019年銷售涼味劑WS-23產(chǎn)品約280噸,約占全球同類產(chǎn)品80%的市場份額。根據(jù)公司2023年報,亞香股份2023年WS23

涼味劑設(shè)計產(chǎn)能 500 噸/年,產(chǎn)能利用率達100%,并有150噸/年產(chǎn)能在建,公司涼味劑營收占比達46%。

亞香股份實現(xiàn)對全球十大國際香精香料企業(yè)全覆蓋。公司直接銷售給國際十大香精香料公司中的奇華頓(Givaudan)、芬美意(Firmenich)、國際香料香精(IFF)、德之馨(Symrise)、花臣(Frutarom)、高砂(Takasago)等,通過ABT 等貿(mào)易商間接銷售給曼氏、森馨等,實現(xiàn)對十大國際香精香料公司的全覆蓋;產(chǎn)品直接銷售給瑪氏箭牌、億滋國際、高露潔、都市牧場、悅刻、口味王、艾普生物等國內(nèi)外知名快速消費品公司。

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4.3. 華寶股份:定位香精市場,打造香精配方開發(fā)核心壁壘 

華寶股份主要從事香精與食品配料的生產(chǎn)銷售,主要產(chǎn)品包括食用香精、煙用香精、日用香精與食品配料,廣泛應(yīng)用于食品、飲料、卷煙、日化等多個領(lǐng)域。公司為中國本土領(lǐng)先的香精企業(yè),擁有“喜登”、“華寶”、“孔雀”、“天宏”、“華芳”、“澳華達”、“琥珀”等一系列知名香精品牌。 

香精配方及其開發(fā)能力是香精企業(yè)最核心的競爭力。香精配方是各種不同香味物質(zhì)按不同比例在不同條件下的組合,對于同一香型,可以由不同的配方達到近似的效果,而香精企業(yè)則可以根據(jù)原材料的不同而對同一香型的配方進行調(diào)整。由于香精產(chǎn)品配方不一,原材料及其構(gòu)成不同,因此,不同香精產(chǎn)品成本可能差異較大。香精配方屬于香精企業(yè)的核心機密,客戶通常也無法知曉其采購的香精產(chǎn)品的具體配方,無從判斷香精產(chǎn)品的具體原材料構(gòu)成。因此,香精企業(yè)的核心競爭力在于配方開發(fā)能力,并在深刻洞察客戶需求后,開發(fā)出適合客戶產(chǎn)品風(fēng)格、感官品味需求的香精,以滿足客戶獨特的需求,為其塑造獨特的產(chǎn)品風(fēng)格。 

華寶股份打通香精產(chǎn)業(yè)一體化產(chǎn)業(yè)鏈,建立核心人才隊伍打造香精配方開發(fā)核心競爭力。華寶股份擁有核心一體化的產(chǎn)業(yè)鏈,在廣東及非洲博茨瓦納等地擁有上游原材料的提取中心,在廣東、江西、福建及香港等地設(shè)有生產(chǎn)基地,在德國霍爾茨明登、新加坡等設(shè)有海外研發(fā)中心,并擁有一支專業(yè)的調(diào)香師團隊,并擁有一所國家認定企業(yè)技術(shù)中心。 

4.4. 愛普股份:專注于食用香精配料發(fā)展

愛普股份主營業(yè)務(wù)為香料、香精的生產(chǎn)銷售,主要產(chǎn)品包括香料(含合成香料和天然香料)、香精(含食用、 日化和煙草香精),同時經(jīng)銷國際知名品牌的黃油、奶酪、巧克力、可可等食品配料,能夠向下游客戶提供“食用香精+食品配料”的一站式解決方案。 

4.5. 金禾實業(yè):全球麥芽酚領(lǐng)跑者

老牌化工廠起家,銳意進取的食品添加劑細分冠軍。公司主營業(yè)務(wù)包括食品添加劑與大宗化工產(chǎn)品,以傳統(tǒng)氮肥廠起家,靠麥芽酚為出發(fā)點聚焦于精細化工,逐步布局安賽蜜、三氯蔗糖甜味劑產(chǎn)品,并積極向上游延伸產(chǎn)業(yè)鏈建設(shè)氯化亞砜等原料產(chǎn)線,成功轉(zhuǎn)型為全球甜味劑與麥芽酚行業(yè)細分冠軍。當(dāng)前公司已形成精細化工+基礎(chǔ)化工雙輪驅(qū)動的發(fā)展格局,縱橫一體化產(chǎn)業(yè)鏈布局,打造核心產(chǎn)品成本護城河,鞏固市場領(lǐng)跑地位。

金禾實業(yè)精細化工+基礎(chǔ)化工雙輪驅(qū)動,一體化產(chǎn)業(yè)鏈保障原料供應(yīng),有效降低香料成本,打造規(guī)模優(yōu)勢。金禾實業(yè)合成氨裝置聯(lián)產(chǎn)甲醇,然后分別以合成氨和甲醇為起點,向下不斷延伸產(chǎn)業(yè)鏈。其基礎(chǔ)化工產(chǎn)品中甲醇、乙醇、液堿均為麥芽酚生產(chǎn)所需原料,原料自給降低麥芽酚生產(chǎn)成本。當(dāng)前金禾實業(yè)擁有甲乙基麥芽酚產(chǎn)能合9000噸/年,為全球麥芽酚領(lǐng)軍企業(yè);擁有佳樂麝香產(chǎn)能4500噸/年,實現(xiàn)了公司在日化香料細分行業(yè)布局。

4.6. 萬華化學(xué):香精香料技術(shù)厚積薄發(fā),檸檬醛項目落地在即

萬華化學(xué)自2012年起已有檸檬醛等香精香料相關(guān)產(chǎn)品布局。專利《一種不飽和縮醛的制備方法》顯示,萬華化學(xué)于 2012 年申請的以異戊烯醇與異戊烯醛為原料合成的一種不飽和縮醛,是合成香料檸檬醛的一種重要中間體。在2014年,萬華化學(xué)申請了檸檬醛的合成方法。檸檬醛是香精香料行業(yè)的重要產(chǎn)品,可用于合成多種其他類型的香精香料。此外,公司也已研發(fā)出橙花醇、香葉醇、香茅醛、薄荷醇等多種香精香料產(chǎn)品技術(shù),長時間深厚的技術(shù)積淀,為萬華化學(xué)實現(xiàn)了香精香料核心產(chǎn)品的突破。

萬華檸檬醛項目投產(chǎn)在即。2021年,萬華檸檬醛及其衍生物一體化項目正式公示,主體工程包括:新建12.4萬噸/年異異戊烯醇裝置、3.0萬噸/年異戊烯醛裝置(包括7 萬噸/年異戊烯醇 NM-BRO、3萬噸/年異戊烯醛 NM-BRA、0.54萬噸/年異戊醇MMDO)、4.8萬噸/年檸檬醛和2.5萬噸/年檸檬醛衍生物裝置(NM-HCTA 裝置,包括1.0萬噸/年香葉醇,1.5萬噸/年香茅醇),共4套裝置。項目合計產(chǎn)品30.25萬噸/年,其中外售產(chǎn)品為異異戊烯醇4.48萬噸/年,異戊烯醇0.5萬噸/年,異戊醇0.54萬噸/年,檸檬醛2.11萬噸/年,香葉醇1.0萬噸/年,香茅醇1.5萬噸/年。根據(jù)公司公告,4.8萬噸/年檸檬醛-香精香料項目預(yù)計2024年三季度投產(chǎn)。

4.7. 新化股份:綁定國際龍頭奇華頓,寧夏基地推動香料業(yè)務(wù)再擴張

新化股份主要從事生物源香料(以松節(jié)油為原料)和全合成香料(以雙環(huán)戊二烯、醋酐等化工產(chǎn)品為原料)的生產(chǎn)銷售。新化股份擁有江蘇新化與寧夏新化兩大香料生產(chǎn)基地,其中江蘇基地為與全球最大的香料香精企業(yè)瑞士奇華頓(Givaudan)合資設(shè)立的香料生產(chǎn)企業(yè)江蘇馨瑞香料,產(chǎn)能為16000噸/年(其中新化股權(quán)占比51%),江蘇基地現(xiàn)有香料產(chǎn)品涵蓋苯酚酯類、烯醇酯類、檀香類與醛酮類四大類香料。寧夏基地包括水楊酸己酯、水楊酸戊酯等較為大宗、應(yīng)用范圍廣泛的合成香料。 

新化股份于2020年在寧夏建設(shè)香料基地,投資12.78億元建設(shè)年產(chǎn)74650噸合成香料項目。寧夏香料項目一期產(chǎn)能26650噸,主要為水楊酸己酯、水楊酸戊酯等水楊酸系列產(chǎn)品,其中實際香料產(chǎn)能16650噸,自用原料10000噸,根據(jù)新化股份2023年報,寧夏新化合成香料產(chǎn)品基地一期16650噸/年產(chǎn)能逐步釋放,后續(xù)二期不排除根據(jù)市場進行調(diào)整。

新化股份與全球香精香料龍頭奇華頓設(shè)立合資企業(yè)江蘇馨瑞,綁定龍頭客戶助力香料業(yè)務(wù)發(fā)展。2014年,為穩(wěn)定原料采購來源,全球最大的香精香料企業(yè)瑞士奇華頓(Givaudan)與公司合資設(shè)立香料生產(chǎn)企業(yè)江蘇馨瑞香料。江蘇馨瑞基于奇華頓與公司的技術(shù)和生產(chǎn)經(jīng)驗進行裝置建設(shè)與生產(chǎn),其產(chǎn)品約75%左右供奇華頓全球采購,其中檀香210、楊梅醛(草莓醛)、牡丹腈、鮮薄荷酮等為僅向奇華頓銷售的獨家供應(yīng)產(chǎn)品。馨瑞已成為奇華頓全球最重要的香料供應(yīng)商之一,亦有力保障了公司的穩(wěn)定生產(chǎn)與市場銷售。


綠綿科技復(fù)雜成分測定方案

GC-Analyzer? 是一款用于檢測和鑒定GC/MS數(shù)據(jù)中所有峰的軟件產(chǎn)品。強大的差異分析算法能夠準確檢測樣品和對照品之間的微小差異,為故障排除和產(chǎn)品控制提供有力支持。通過NIST MS譜庫檢索或非??焖俚腉C-Analyzer Search,準確地自動鑒定所有的被檢測成分。此外,GC-Analyzer還可用于對單個樣品進行解卷積和鑒定,從而進行準確檢測。

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全球知名香精香料公司客戶名單:IFF、Givaudan、ADM Wild、Mane、Firmenich、Doehler、Unilever、Coca Cola、Philip Morris、FragranceScience、DSM、Wageningen University、Hasegawa、Yasuma、Otsuka、Asahi、Kibun、Hirata。

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詳情介紹

GC-Analyzer 軟件特征:

  • 可從安捷倫MSD、安捷倫MassHunter、Thermo Xcalibur、島津等導(dǎo)入數(shù)據(jù)?;蛞訬etCDF、mzXML等格式導(dǎo)入數(shù)據(jù)。

  • GC-Analyzer包含強大的解卷積算法,可為復(fù)雜的共流出組分提供非常靈敏且準確的結(jié)果。

  • 通過快速生成表格功能,可輕松查看所有已鑒定的組分、保留時間、信號強度等信息。GC-Analyzer僅需按下一個按鈕,就可在不到30秒內(nèi)完成所有峰值的檢測。用戶測試已經(jīng)證明,使用GC-Analyzer幾乎不會遺漏任何組分。

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使用強大的解卷積算法檢測許多緊密洗脫的組分,并進行準確的相對定量分析。

  • 使用我們強大的差異分析算法,用戶可以檢測兩個樣品之間的微小差異。這一算法可以計算樣品組分和目標組分之間的所有比率,并僅使用指定的比值來區(qū)分兩個樣本之間的不同組分。一個獨特特征是,差異分析能夠檢測到與主峰完全共洗脫的非常小的未知峰。并且,還可用于校正空白樣品中存在的組分。

  • 使用 TICs、MS圖、EIC、差異散點圖或3D圖可視化您的數(shù)據(jù)。

  • 使用Peak Reference Warping技術(shù)對齊樣品和對照品(差異分析),以防保留時間發(fā)生顯著變化。

  • 保留指數(shù)校準軟件以 RI 值的形式列出檢測到的組分。

  • GC-Analyzer 鏈接到 NIST 或 Masslib Search,以自動鑒定所有解卷積的質(zhì)譜圖。您可以將所有不符合指定條件的峰更改名稱或刪除。GC-Analyzer 還可以使用用戶自有譜庫進行檢索,速度極快且高度靈活。并允許用戶以 NIST、MSP 或 JDX 格式創(chuàng)建譜庫。

  • GC-Analyzer 擁有自己的風(fēng)味譜庫,目前收錄化合物約9500種。

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鑒定后的結(jié)果表格:GC-Analyzer 風(fēng)味庫中大多數(shù)組分收錄了 RI 值。除了匹配值之外,還可以查看計算的 RI 值和測量的 RI 值 (Delta RI) 之間的差異,這對于峰鑒定非常有幫助。

  • 在 GC-Analyzer 主譜庫和用戶自有譜庫旁邊,您可以定義和排除譜庫,其中包含基本組成成分等。排除譜庫中的匹配項將被標記或自動刪除。

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定義譜庫和排除譜庫

  • 該強大的解卷積軟件比其他軟件產(chǎn)品通??梢远喟l(fā)現(xiàn)30-40% 的具有高匹配分數(shù)的已鑒定組分。

  • 使用內(nèi)標或外標對所有組分進行相對定量。

  • 結(jié)合FID 和 MS 數(shù)據(jù),充分發(fā)揮兩者的優(yōu)勢?;?FID 信號進行定量。MS 解卷積后檢測到的共洗脫峰(在 FID 中不可見)將根據(jù)混合物的 MS 解卷積結(jié)果分配給對應(yīng)的 FID 區(qū)域。

  • GC-Analyzer包含許多手動工具,來否定或糾正檢測到的峰,例如手動積分、峰插入、手動譜圖扣除或使用不同檢索設(shè)置的單獨組分檢索分析等。

  • 我們的解卷積算法表現(xiàn)得非常好。檢查復(fù)雜峰或峰區(qū)域的附加工具:如果需要的話,應(yīng)用主成分分析 (PCA) 可以自動二次檢查峰的純度。

  • 混合物峰將被自動標記。

  • 運用先進的 MLR 解卷積技術(shù)或交替最小二乘法 (ALS) 來識別由三個以上未分離組分組成的復(fù)雜混合物峰。

  • 直接將結(jié)果提交給 NIST 或GC-Analyzer檢索進行鑒定。MLR 模塊還包含一個曲線擬合工具,可使用多個峰形狀模型來擬合重疊峰。

  • 對用戶創(chuàng)建的 GC-Analyzer譜庫運行目標譜庫檢索,快速、簡單。

  • 創(chuàng)建自定義文檔以導(dǎo)出結(jié)果。將結(jié)果導(dǎo)出為 Excel、PDF、txt或 Word 格式。

  • 輕松保存結(jié)果。

關(guān)于綠綿科技
北京綠綿科技有限公司(簡稱:綠綿科技)以體現(xiàn)客戶服務(wù)價值為宗旨,以專業(yè)精神和技能為廣大實驗室分析工作者提供樣品前處理、樣品制備及分析、實驗數(shù)據(jù)精確分析和管理的全面解決方案,致力于協(xié)助客戶提高分析檢測的效率和水平。主要代理產(chǎn)品聯(lián)系電話:010-82676061/2/3/4/5/6/7/8 E-mail:[email protected]。

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